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原子吸收分光光度計(jì)已經(jīng)在各行各業(yè)被廣泛 使用，國(guó)內(nèi)制造原子吸收分光光度計(jì)的企業(yè)也越來(lái) 越多。根據(jù)原子化器的不同，主要分為火焰原子吸 收分光光度計(jì)和石墨爐原子吸收分光光度計(jì)。原 子吸收分光光度計(jì)的技術(shù)規(guī)范有 ＧＢ／Ｔ　２１１８７— ２００７《原子吸收分光光度計(jì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡(jiǎn)稱： 國(guó)標(biāo)）和ＪＪＧ　６９４—２００９《原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量 檢定規(guī)程》（以下簡(jiǎn)稱：規(guī)程）。此外， ＪＢ／Ｔ　６７８０— ９３《原子吸收分光光度計(jì)機(jī)械行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》（以下簡(jiǎn) 稱：行標(biāo)）于２０１７年５月廢止。該行標(biāo)已沿用２０余 年，有廣泛的影響力，長(zhǎng)期來(lái)原子吸收分光光度計(jì) 的制造企業(yè)都是在該行標(biāo)的基礎(chǔ)上編寫(xiě)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)， 現(xiàn)需要對(duì)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂。 規(guī)程是計(jì)量技術(shù)機(jī)構(gòu)實(shí)施周期檢定的技術(shù)依 據(jù)，國(guó)標(biāo)和行標(biāo)是規(guī)范企業(yè)制造生產(chǎn)的基本要求， 同時(shí)也是產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)的重要依據(jù)。上述三項(xiàng)技 術(shù)規(guī)范中有關(guān)波長(zhǎng)、靈敏度和光譜帶寬等項(xiàng)目在技 術(shù)指標(biāo)及試驗(yàn)方法上存在“差異”，下文就這些“差 異”展開(kāi)論述，供原子吸收分光光度計(jì)制造企業(yè)和相關(guān)檢測(cè)機(jī)構(gòu)參考。 １　“波長(zhǎng)示值誤差”與“波長(zhǎng)準(zhǔn)確度” 特定波長(zhǎng)３次測(cè)量值的算術(shù)平均值與該特定波 長(zhǎng)的標(biāo)準(zhǔn)值之差，在規(guī)程中稱之為“波長(zhǎng)示值誤 差” ［ １］，而在國(guó)標(biāo)和行標(biāo)中則稱之為“波長(zhǎng)準(zhǔn)確 度” ［ ２， ３］，計(jì)算公式都可用公式（ １）表示。Δλ＝１ ３∑ ３ ｉ ＝１ λ ｉ－λ ｒ
（ １）式中： Δλ —波長(zhǎng)示值誤差（波長(zhǎng)準(zhǔn)確度）， ｎｍ；
　　　 λ ｉ —特定波長(zhǎng)的測(cè)量值， ｎｍ；
　　　 λ ｒ —特定波長(zhǎng)的標(biāo)準(zhǔn)值， ｎｍ。 “波長(zhǎng)示值誤差”與“波長(zhǎng)準(zhǔn)確度”，究其本質(zhì)是 *相同的一個(gè)概念。根據(jù)計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義［ ４］，“示 值誤差”的定義為儀器示值與對(duì)應(yīng)輸入量的真值之 差，但沒(méi)有“準(zhǔn)確度”的定義。與之相關(guān)的計(jì)量術(shù)語(yǔ) 只有“測(cè)量準(zhǔn)確度”和“準(zhǔn)確度等級(jí)”。測(cè)量準(zhǔn)確度 是指測(cè)得值與其真值得一致程度，是個(gè)定性的概 念；準(zhǔn)確度等級(jí)是指滿足一定技術(shù)要求的測(cè)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的等別或級(jí)別。根據(jù)公式（ １）和計(jì)量術(shù) 語(yǔ)定義，“波長(zhǎng)示值誤差”更規(guī)范。 除了名稱上的差別之外，在譜線的選擇上也存 在差異。根據(jù)國(guó)標(biāo)和規(guī)程，要求 “在汞、氖譜線 ２５３．７ｎｍ、３６５．０ｎｍ、４３５．８ｎｍ、５４６．１ｎｍ、６４０．２ｎｍ、 ７２４．５ｎｍ、８７１．６ｎｍ中，按均勻分布規(guī)則，選取３至 ５條逐一作３次單向測(cè)量” ［ １， ２］；根據(jù)行標(biāo)，要求“對(duì) 砷１９３．７ｎｍ、銅３２４．７ｎｍ、銫８５２．１ｎｍ 譜線進(jìn)行單 向３次測(cè)量” ［ ３］。選擇不同的譜線不會(huì)對(duì)結(jié)果造成 顯著性影響，規(guī)程和國(guó)標(biāo)要求在儀器的波長(zhǎng)范圍內(nèi) 按均勻分布規(guī)則選取３至５條進(jìn)行測(cè)量，結(jié)果會(huì)更 可靠。 ２　“靈敏度”與“特征濃度”“特征量” 在國(guó)標(biāo)中，對(duì)原子吸收分光光度計(jì)的“靈敏度” 提出了技術(shù)要求和試驗(yàn)方法［ ２］；而在行標(biāo)中，則對(duì)儀 器的“特征濃度”和“特征量”提出了技術(shù)要求和試 驗(yàn)方法［ ３］。從名稱上看，有一定的差異，但本質(zhì)上都 表達(dá)了儀器的同一個(gè)特性。 特征濃度，是指能產(chǎn)生１％吸收信號(hào)（即０．００４４ 吸光度）時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的濃度，是火焰原子 吸收分光光度計(jì)的一個(gè)重要技術(shù)指標(biāo)，通常用“ μｇ／ ｍＬ”為單位。特征量，是指能產(chǎn)生１％吸收信號(hào)（即 ０．００４４吸光度）時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的質(zhì)量，是石 墨爐原子吸收分光光度計(jì)的一個(gè)重要技術(shù)指標(biāo)，通 常用“ ｐｇ”為單位。 特征濃度以濃度單位為量綱，特征量以質(zhì)量單 位為量綱，這是因?yàn)閮煞N原子化過(guò)程有較大的差 異。火焰原子化過(guò)程是通過(guò)連續(xù)吸噴溶液樣品到 達(dá)火焰并通過(guò)火焰溫度實(shí)現(xiàn)原子化的，即進(jìn)樣和原 子化同步進(jìn)行；石墨爐原子化過(guò)程是樣品置于石墨 管后通過(guò)電加熱升溫的方式實(shí)現(xiàn)原子化的，即進(jìn)樣 和原子化分步進(jìn)行，僅石墨管內(nèi)的樣品可以原子 化。特征濃度與特征量的相同之處在于都是指能 產(chǎn)生１％吸收信號(hào)（即０．００４４吸光度）的被測(cè)元素 的濃度或質(zhì)量。 根據(jù)行標(biāo)，火焰原子吸收分光光度計(jì)特征濃度 的測(cè)定過(guò)程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，用 ０．５％（體積分?jǐn)?shù)，下同）硝酸水溶液作空白溶液調(diào) 零，測(cè)量０．５０μｇ／ｍＬ的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（含０．５％硝酸） 的吸光度３次，取平均值，按公式（ ２）計(jì)算特征濃度。ｃ ｃ ＝ ０． ００４４× ｃ 珡 Ａ （ μｇ／ｍＬ／１％） （ ２）式中： ｃ ｃ —特征濃度， μｇ／ｍＬ； 　　　 ｃ —銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， ０．５μｇ／ｍＬ； 　　　 珡 Ａ —標(biāo)準(zhǔn)溶液三次吸光度的平均值。 根據(jù)行標(biāo)，石墨爐原子吸收分光光度計(jì)特征量 的測(cè)定過(guò)程概括如下［ ３］：在儀器正常工作狀態(tài)下，以 ０．５％硝酸水溶液作空白溶液，測(cè)量空白吸光度３ 次，取平均值；再測(cè)量１．００ｎｇ／ｍＬ的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（含 ０．５％硝酸）和１００ｎｇ／ｍＬ的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液（含０．５％ 硝酸）的吸光度３次，取平均值，按公式（ ３）計(jì)算特 征量。ｃｍ＝ ０． ００４４× ｃ × Ｖ 珡 Ａ－ 珡 Ａ ０ （ ｇ） （ ３）式中： ｃ ｍ—特征濃度， μｇ／ｍＬ； ｃ —標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 的 濃 度，鎘 １．００ｎｇ／ｍＬ，銅 １００ｎｇ／ｍＬ；珡 Ａ —標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定３次吸光度的平均值；珡 Ａ ０—空白溶液測(cè)定３次吸光度的平均值。 根據(jù)計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義［ ４］，靈敏度全稱“測(cè)量系統(tǒng) 的靈敏度”，是指“測(cè)量系統(tǒng)的示值變化除以相應(yīng)的 被測(cè)量值變化所得的商”。對(duì)于原子吸收分光光度 計(jì)來(lái)說(shuō)，“測(cè)量系統(tǒng)的示值”指的是儀器的吸光度示 值，“被測(cè)量值”對(duì)火焰原子吸收分光光度計(jì)線性來(lái) 說(shuō)指的是被測(cè)元素的濃度，對(duì)石墨爐原子吸收分光 光度計(jì)線性來(lái)說(shuō)指的是被測(cè)元素質(zhì)量。在線性范 圍內(nèi)，測(cè)試兩種（含空白溶液）標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度， 以被測(cè)元素的濃度或者質(zhì)量為橫坐標(biāo)，以吸光度為 縱坐標(biāo)，用小二乘法求線性回歸方程，斜率即為 原子吸收分光光度計(jì)對(duì)該被測(cè)元素的靈敏度。因 為吸光度是無(wú)量綱的物理量，故火焰原子吸收分光 光度計(jì)靈敏度的單位為（ μｇ／ｍＬ） －１，石墨爐原子吸 收分光光度計(jì)靈敏度的單位為（ ｐｇ） －１。 從特征濃度（特征量）和靈敏度的定義來(lái)看，前 者是指產(chǎn)生特定吸光度所需的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（質(zhì) 量），后者是指單位濃度（單位質(zhì)量）的改變所引起 的吸光度的改變，因此在線性范圍內(nèi)，兩者存在反 比例函數(shù)關(guān)系。行標(biāo)規(guī)定，火焰原子吸收分光光度 計(jì) 測(cè) 銅 的 特 征 濃 度 ≤ ０．０５０μｇ／ｍＬ， 即 ０．０５０μｇ／ｍＬ ０．００４４ ，其倒數(shù)為０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１，相當(dāng)于 測(cè)銅的靈敏度≤０．０８８（ μｇ／ｍＬ） －１；行標(biāo)規(guī)定，石墨 爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)鎘的特征量≤１．０ｐｇ，測(cè) 銅的特征量 ≤１００ｐｇ，相當(dāng)于測(cè)鎘的靈敏度≥。

在國(guó)標(biāo)中，也有“分辨率”項(xiàng)目，試驗(yàn)過(guò)程概括 如下［ ２］：設(shè)置０．２ｎｍ 光譜帶寬，調(diào)節(jié)汞２５３．７ｎｍ 譜 線能 量 響 應(yīng) 接 近 滿 度，從 ２５３．２ｎｍ 掃 描 至 ２５４．２ｎｍ，測(cè)量譜線兩側(cè)能量為峰值能量一半時(shí)所 對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)，計(jì)算半高寬（即兩側(cè)波長(zhǎng)的差值），應(yīng) 不超過(guò)０．２ｎｍ±０．０２ｎｍ。 在規(guī)程中，沒(méi)有“分辨率”，但有“光譜帶寬偏 差”，試驗(yàn)過(guò)程與國(guó)標(biāo)中的“分辨率”幾乎相同，區(qū)別 在于選用銅３２４．７ｎｍ為試驗(yàn)譜線，且以半高寬與光 譜帶寬標(biāo)稱值（ ０．２ｎｍ）的差值為計(jì)算結(jié)果，應(yīng)不超 過(guò)±０．０２ｎｍ。 國(guó)標(biāo)中名為“分辨率”，可實(shí)際上測(cè)試的是光譜 帶寬實(shí)際值與標(biāo)稱值的差值，即光譜帶寬偏差，在 名稱上仍沿用了已使用多年的“分辨率”一詞，規(guī)程 中則將項(xiàng)目名稱更改為“光譜帶寬偏差”。光譜帶 寬偏差試驗(yàn)方法的基本原理是基于“譜線輪廓 法” ［ ６］，即對(duì)空心陰極燈譜線能量掃描時(shí)，所得譜線 的半高寬就等于光譜帶寬。因此，只要在試驗(yàn)所選 譜線的左右兩側(cè)約０．５ｎｍ以內(nèi)沒(méi)有其他相鄰譜線， 用銅 ３２４．７ｎｍ 和 汞 ２５３．７ｎｍ 所 得 的 結(jié) 果 是 一 致的。 行標(biāo)中“分辨率”的試驗(yàn)方法，同樣是基于“譜 線 輪 廓 法 ”。 錳 ２７９．５ｎｍ （２７９．４８２ｎｍ）和 錳 ２７９．８ｎｍ（２７９．８２７ｎｍ）兩譜線相距０．３４５ｎｍ，若設(shè) 置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實(shí)際值在允許偏差范圍，必 然能分辨出上述兩譜線，且也能滿足 Ｄ≤４０％的要 求。如果設(shè)置的０．２ｎｍ光譜帶寬的實(shí)際值過(guò)小，同 樣能分辨錳２７９．５ｎｍ 和錳２７９．８ｎｍ 兩譜線，也同 樣能滿足 Ｄ≤４０％的要求，但會(huì)造成儀器噪聲偏大 等問(wèn)題，影響儀器的使用。通過(guò)上述討論，可以認(rèn) 為用光譜帶寬偏差代替分辨率更科學(xué)更合理。
４　結(jié)論 ＧＢ／Ｔ　２１１８７—２００７《原子吸收分光光度計(jì)國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)》和ＪＪＧ　６９４—２００９《原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量 檢定規(guī)程》在“波長(zhǎng)”和“光譜帶寬”兩項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的 表述和試驗(yàn)方法上有所不同，但從技術(shù)角度上沒(méi)有 差異。 ＧＢ／Ｔ　２１１８７—２００７《原子吸收分光光度計(jì)國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)》和ＪＢ／Ｔ　６７８０—９３《原子吸收分光光度計(jì)機(jī)械 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》在“波長(zhǎng)”、“靈敏度”、“分辨率”等項(xiàng)目在 技術(shù)指標(biāo)和試驗(yàn)方法上有所差異，國(guó)標(biāo)的技術(shù)指標(biāo) 要求更高，試驗(yàn)方法更科學(xué)，更適用于制造企業(yè)的 生產(chǎn)調(diào)試和出廠檢驗(yàn)，這也說(shuō)明了行標(biāo)的廢止是對(duì) 先進(jìn)技術(shù)的鼓勵(lì)與保護(hù)。